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    随着硬段含量增加，水性聚氨酯密封胶内在微区结构将发生改变.这种结构卜的差异，可以通过DSC分析间接反映出来.由图3可见，所有样品在50100℃之间都呈现出明显的吸热峰.这类峰可归结为聚氨酯密封胶升温过程中，微相中硬区有序结构熔融引起的吸热效应(图S2，见本文支持信息).随着硬段含量的增加，聚氨酯密封胶的吸热峰值(T)向高温方向移动.其中，聚氨酯密封胶1的T最低，为59.39℃,聚氨酯密封胶4的兀最高，为68.41℃;相应地，聚氨酯密封胶的吸热烩也呈现增加趋势，其热烩值由低到高顺序依次为聚氨酯密封胶1(1.967J/g)<聚氨酯密封胶2(6.503J/g)<聚氨酯密封胶3(7.025J/g)<聚氨酯密封胶4(9.663J/g).吸热峰温度升高，表明硬区有序程度增加;吸热烩值增大，表明有序硬区所占比例增加可见，随着硬段含量增加，体系硬区中的有序程度在不断加强，其相应含量也在不断提高.
    利用变温红外光谱从分子基团层面揭示了聚氨酯密封胶随温度升高内在结构的变化趋势.由图4可见，随着温度升高，2270cm附近出现了1个吸收峰，这是NCO典型的吸收信号，意味着脂一氨基甲酸醋键的解离，并随着温度升高不断加强，为聚氨酯密封胶的自修复行为创造了条件.此外，随着硬段含量增加，聚氨酯密封胶出现NCO显著信号的温度呈现卜升趋势.这种现象说明硬段含量增加对脂一氨基甲酸醋的解离起到了抑制作用，尤其是聚氨酯密封胶4，即便在120℃下NCO信号相比其它样品仍不够显著.另外，对比图3中的DSC吸热曲线可知，聚氨酯密封胶样品的硬区熔融结束温度不超过100℃.这意味着无论聚氨酯密封胶1或是聚氨酯密封胶4,100℃时体系内的有序硬区已充分熔融，硬区分子间氢键作用已显著降低，由氢键抑制引起的脂一氨基甲酸醋解离受限情况将被有效排除.因此，解离行为与硬区有序程度关系不大，硬段含量及分子间极性作用对解离行为影响较大，进而影响聚氨酯密封胶体系的网络重排与修复效果. www.sdyuantai.net