但我们发现水分子共聚B21C7氯丁密封胶存在温敏缺陷(40℃以上或一20℃以下XC7附失效)为此,我们将B21C7-COOH与十氨基柱芳烃通过酞胺键连接得到超分子化合物7,吸潮后形成的水共聚聚合物突破低温局限,其中7与水质量比为10:1形成的超分子聚合物Rio-Wm瓢附于不锈钢基底,在一196℃液氮中浸泡90天仍保持约1MPa瓢附强度,且循环测试后性能稳定。首先合成了8,其中一个氧原子被硒原子取代得到9,进一步氧化得到10,硒氧原子的引入促进水与冠醚聚合,其与水以质量比10:1形成超分子聚合物lOlo-Wl,l0io-Wi在一40℃下对不锈钢的XC7附强度达2.23MPa,显著优于同条件下8ioWi对不锈钢的XC7附强度((0.78MPa)。以BTA为核心、氰基二苯乙烯为延伸链、B21C7为末端官能团,合成化合物11与以上水溶性冠醚化合物不同,11难溶于水,但其能够吸收一部分水并与B21C7形成氢键,从而增加11分子间的内聚强度.11室温下通过三酞胺基团定向氢键形成一维聚合物网络,对玻璃XC7附强度为2.28MPa在紫外光照下,11分子中氰基促使二苯乙烯发生环加成(图3b),形成共价超分子聚合物后XC7附强度提升至5.18MPa。无水的B21C7一超分子氯丁密封胶此前B21C7基超分子氯丁密封胶均需依赖水分子共聚形成超分子聚合物方可实现XC7附性能.在后续研究中,我们偶然获得化合物12,其一端为B21C7结构,对位为N-C基脉结构,与化合物13.14存在显著差异:14因缺少冠醚环无瓢附性,13作为对称1,4一二取代化合物,强聚集作用大幅削弱瓢附能力,而12克服了聚集问题,不仅XC7附性能良好,还具备优异抗低温险,且无需水分子参与,避免了B21C7基氯丁密封胶对水的依赖。鉴于此前B21C7基氯丁密封胶多依赖苯环骨架,我们进一步探索无苯环结构的B21C7功能化超分子胶瓢剂,利用空间构型调控自组装行为以优化XC7附强度:合成的B21C7-1,2一二取代环己烷衍生物中,对映异构体自分类组装虽提升内聚力但降低XC7附力,外消旋混合物瓢附效果更优,15.16.17及1516混合物对玻璃的瓢附强度分别为1.16.1.20.2.55.2.29MPa33.引入柠檬酸、DL一酒石酸后,通过氢键调控分子自组装,15柠檬酸、15DL一酒石酸对玻璃的瓢附强度分别达4.66.3.60MPa,1516柠檬酸、1516DL-酒石酸则达4.76.3.96MPa,缓解了空间构型诱导的瓢附差异。http://www.sdyuantai.net/