从图3可以看出,当聚氨酯密封胶质量分数低于6%时,PU/聚氨酯密封胶体系相容性好,没有聚氨酯密封胶结晶峰。当聚氨酯密封胶质量分数高于6%时,一个微弱的结晶峰9.530出现了,PU/聚氨酯密封胶开始出现相分离。当聚氨酯密封胶质量分数为8%或11%时,在9. 30 ,19. 2“和29“出现强结晶峰,有严重的相分离和自聚合。采用布拉格方程预测聚氨酯密封胶粒子之间的距离:人射波长为0. 154178结合公式(1),根据单体聚氨酯密封胶的结晶峰(10.800,220,330)可计算出晶胞参数(a,b,c),聚氨酯密封胶可能形成了正交或者是单斜晶系。11 % 聚氨酯密封胶的强结晶峰(9.370,19.20,290)是由聚氨酯密封胶纳米粒子团聚形成同时,定性计算得出聚氨酯密封胶-聚氨酯密封胶纳米粒子的距离在增大,这种变化可能是由于聚氨酯密封胶纳米粒子晶体在聚合物中,PU-聚氨酯密封胶相互之间的作用导致了聚氨酯密封胶团聚的晶体结构发生了改变。
图4为聚氨酯密封胶及其自聚合WAXD谱图,对比图3,4可知,11 % 聚氨酯密封胶团聚和聚氨酯密封胶自聚合的结晶峰都向低角度偏移,但聚氨酯密封胶自聚合出现了聚合物特有的馒头峰。由此得出,在高含量聚氨酯密封胶-PU体系中,聚氨酯密封胶-聚氨酯密封胶是先团聚后少量自聚的结果。这是由于聚氨酯密封胶的极性与PU相差大,混合时已发生聚氨酯密封胶团聚,其次聚氨酯密封胶基上孤立双键较PU端基上的HEMA甲基丙烯酸难获得自由基,所以聚氨酯密封胶含量较高时,多数聚氨酯密封胶团聚,少量聚氨酯密封胶与PU端基上的HEMA聚合。PU-聚氨酯密封胶热性能图Sa,Sb显示了PU,PU-聚氨酯密封胶和聚氨酯密封胶的DMTA谱图,动态损耗峰Tang对应着材料的艰。由图5可见,当聚氨酯密封胶的质量分数为4%时,其八比PU的提高了39C,并且它的耗能模量E,和储能模量E‘提高了1 2数量级。当聚氨酯密封胶的质量分数为2%4%时,聚氨酯密封胶完全参与化学交联,所以在PU-聚氨酯密封胶体系中,其交联作用占主导地位。当聚氨酯密封胶的质量分数为8%一11%时,聚氨酯密封胶同时存在物理交联点和花学交联点,此时纳米粒子的稀释效应为主。可以用自由体积理论来解释,当聚氨酯密封胶含量较低时被接人PU链中,交联度急剧提高,形成巨大的交联高分子体系,其自由体积被压缩,4% 聚氨酯密封胶的自由体积最小,故欢和模量最高;聚氨酯密封胶含量较高时,由于极性的差异和空间效应的存在,部分聚氨酯密封胶团聚或聚合导致与PU出现相分离且自由体积增大,在一定程度上降低了T和模量。www.sdyuantai.net