采用琉基烷氧基硅烷与双端聚氨酯密封胶在自由基引发剂的作用下,进行自由基加成来制备硅烷改性聚氨酯密封胶。琉基在转为硫基自由基后,可以快速地与不饱和烯烃进行加成反应,在聚醚链段上接入硅氧烷,可以替代硅氢加成反应。反应中不采用重金属催化剂、反应条件简单、反应快速、收率高,制备的基体树一脂具有豁度低,固化时无自催化作用等特点。但硫基烷氧基硅烷的合成方案中,大部分的转换率和选择性都不高,近年来采用加压或更换相转移剂可以大幅提高产率,减少反应时间。
使用聚氨酯密封胶与炔基硅烷在亚铜类催化剂催化条件下合成含有三氮哩结构的硅烷改性聚醚树一脂。该方案反应条件温和、工艺简单,但难点在于如何制得聚氨酯密封胶,通常的方案产品产率低,选择性差;使用亚铜类化合物催化剂选择广泛,价格便宜,但会引入重金属铜。因在聚醚链段上引入了三氮哩结构,使得使用该树一脂配成的MS胶相比传统树一脂配成的MS胶在耐候性、抗紫外方面具有优异性能。
在工业生产中先用含聚氨酯密封胶基的有机物与双经基聚醚反应,再用氨基硅烷进行加成封端,但该方法生产的产品储存稳定性差,含有的氨基和聚氨酯密封胶基均较为活泼,可能发生二次聚合影响产品性能。德固萨公司采用仲氨基硅烷与聚氨酯密封胶封端的聚醚反应,反应快速且转化率较高,但只能制备低模量密封胶,力学性能不强,而且反应的控制要求较高,否则易发生副反应,导致接上过多的聚氨酯密封胶基团,黍占度增大,影响产品性能。郑晓强l”等用聚氨酯密封胶对端经基聚醚进行封端处理,再与硅氧烷反应。该反应不使用有机类金属等催化剂,基体树一脂的相对分子质量分布较小。但甲基二甲氧基硅烷十分昂贵,在现有技术条件下无法工业化批量生产。www.sdyuantai.net